Williams ist mütterlicherseits französischer Abstammung.[3] Ihr Vater Matt spielte ebenfalls Basketball als Leistungssport. Als Heranwachsende betrieb Williams auch Leichtathletik, nahm 2012 im Alter von 15 Jahren im Hochsprung am Olympiaausscheidungswettkampf in den Vereinigten Staaten teil[4] und war 2011 sowie 2012 auf Schulebene Leichtathletin des Jahres im Bundesstaat Nevada. Durch ihre Leistungen als Basketballspielerin an der in Sparks gelegenen Reed High School erhielt sie das Angebot, an die University of Connecticut zu wechseln. Williams gehörte zwischen 2014 und 2018 dem Aufgebot der Hochschule an, 2015 und 2016 gewann sie mit „UConn“ den NCAA-Meistertitel. Sie wurde von der Trainervereinigung WBCA als beste Verteidigerin des Jahres 2017 im US-Hochschulbasketball ausgezeichnet.[5]
Chicago Sky sicherte sich im Draftverfahren der WNBA im Jahr 2018 die Rechte an Williams.[6] Außerhalb der WNBA-Spielzeiten steht sie bei Vereinen außerhalb der Vereinigten Staaten unter Vertrag. Im Mai 2021 bestritt Williams ihr erstes Länderspiel für Frankreich.[7] Im Sommer 2021 gewann sie mit der Auswahl Silber bei der Europameisterschaft und Bronze bei den Olympischen Spielen.[8]
Im April 2022 führte sie Sopron Basket aus Ungarn zum ersten Euroleague-Titel der Vereinsgeschichte und wurde als beste Spielerin des Endspiels ausgezeichnet.[9] Zur Saison 2022/23 kehrte sie mit ihrem Wechsel zu ASVEL Lyon-Villeurbanne[10] in die französische Liga zurück, in der sie bereits 2019/20 für Lattes Montpellier gespielt hatte.[11]
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